钙钛矿太阳能电池（pero-SCs）作为一种光电转换效率高、成本低的新型太阳能电池技术，近年来发展迅速。然而，大规模生产高效稳定的钙钛矿太阳能电池仍面临诸多挑战，尤其是n-i-p型钙钛矿太阳能电池。目前，常用的掺杂空穴传输材料（HTM）如Spiro-OMeTAD存在稳定性问题，限制了其商业化应用。非掺杂有机HTMs因其高稳定性而被视为理想替代品，但它们的薄膜厚度通常较薄（30-100 nm），在大规模生产时难以保证均匀性，容易导致电荷载流子积累和复合，影响电池性能。因此，开发能够实现大面积均匀沉积的非掺杂HTMs是推动n-i-p型钙钛矿太阳能电池模块规模化应用的关键。

本文设计了一种新型非掺杂小分子BDT-MB，并提出了分子协同（MC）策略，将其与聚合物D18相结合。研究发现，聚合物D18预先聚集，作为“晶种”，通过分子间C-H···π相互作用诱导小分子BDT-MB优先形成面朝上的取向。这一策略不仅抑制了小分子HTMs的不利组装行为，还通过调节溶液的高而恒定的粘度克服了溶质随机分布的问题，实现了大面积非掺杂HTLs的均匀打印，且具有有序的纤维状形态。

基于此策略的钙钛矿太阳能电池（0.062 cm²）和大面积全刮涂组件（15.64 cm²）分别实现了24.46%（认证效率24.30%）和21.04%的纪录光电转换效率（PCE）。同时，该策略在扩展器件规模方面展现出显著优势，并且器件表现出强大的运行稳定性，T₉₀超过1200小时。

原文链接：https://doi.org/10.1002/anie.202509459